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行業(yè)新聞

鋰電池100問(wèn)答

時(shí)間 :2019-10-30 09:22:17   點(diǎn)擊 : 1088次
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1、在三元正極材料的檢測(cè)方面,我想知道主含量鎳鈷錳的可采用什么檢測(cè)手段,其檢測(cè)原理又是什么?

以用重量法測(cè)鎳,電位滴定測(cè)鈷(除錳),改變條件,用鈷電位儀可以滴定鈷錳的總量,在溶液中加入能讓三價(jià)錳穩(wěn)定的草酸或焦磷酸;至于滴錳,有國(guó)標(biāo)法可以借鑒,用電位滴定的,GBT-1506-2002。另外有篇文獻(xiàn)的《化學(xué)分析法測(cè)定Li1-x-yCoxMnyO2中的鎳、鈷、錳含量》,《電位滴定法測(cè)定復(fù)雜鈷鎳錳物料中鈷、鎳、錳的研究》。

還有有的人認(rèn)為這個(gè)用ICP-AES,ICP-AAS或者ICPMS檢測(cè)比較簡(jiǎn)單,其實(shí)不然,由于三元材料的中的NiCoMn含量是很高的,用ICP檢測(cè)時(shí)需要將其無(wú)限的稀釋之后才能檢測(cè),根本就達(dá)不到精度,偏差很大的。

        

2、能否比較客觀的分析一下鋰離子電池的發(fā)展前景

鋰離子電池現(xiàn)在的應(yīng)用市場(chǎng)和應(yīng)用范圍是有目共睹的。大家也都熱火朝天的在做很多方便的研究。但是中國(guó)的鋰電池工藝技術(shù)遠(yuǎn)落后于現(xiàn)在的日本和韓國(guó),不僅僅是在電池的制造技術(shù)上,還是在基礎(chǔ)研究上。我個(gè)人覺(jué)得,對(duì)于鋰電池今后應(yīng)該是朝著更加安全,容量更加高,和整體開(kāi)發(fā)運(yùn)用上去發(fā)展(包括電芯制造技術(shù),電池管理系統(tǒng)和電池運(yùn)用技術(shù))。前景是無(wú)容置疑的!我個(gè)人覺(jué)得在今后至少20年的時(shí)間內(nèi)還不會(huì)有其他的能源出來(lái)取代其強(qiáng)勢(shì)發(fā)展地位!

 

3、對(duì)鎳錳酸鋰發(fā)展前景怎么看,目前有該產(chǎn)品的廠家國(guó)內(nèi)有哪些呢?

尖晶石型鎳錳酸鋰是在尖晶石型錳酸鋰基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,與錳酸鋰一樣是具有三維鋰離子通道的正極材料,可逆容量為146.7mAh/g,與錳酸鋰的差不多,但電壓平臺(tái)為4.7V左右,比錳酸鋰的4V電壓平臺(tái)要高出15%以上,且高溫下的循環(huán)穩(wěn)定性也比原有的錳酸鋰有了質(zhì)的提升。鎳錳酸鋰是正在開(kāi)發(fā)中的具有誘人前景的鋰離子電池正極材料,與鈷酸鋰正極材料相比,其輸出電壓高、成本低、環(huán)境友好;與錳酸鋰正極材料相比,其在高溫循環(huán)下的穩(wěn)定性大大提高;與磷酸亞鐵鋰正極材料相比,其制備工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)的批次穩(wěn)定性好,特別是在與鈦酸鋰負(fù)極相匹配時(shí),磷酸亞鐵鋰-鈦酸鋰單體電池僅有1.9V輸出電壓,而鎳錳酸鋰-鈦酸鋰單體電池輸出電壓可高達(dá)3.2V,優(yōu)勢(shì)非常明顯。目前,一般認(rèn)為鎳錳酸鋰主要應(yīng)解決其生產(chǎn)中的規(guī)模化制備問(wèn)題及應(yīng)用中的高電位電解液耐受性問(wèn)題。如能順利解決上述問(wèn)題,則這種具有4.7V的鋰離子電池正極材料必將成為未來(lái)大型、長(zhǎng)壽命、高安全鋰電產(chǎn)品選正極材料。但是目前市場(chǎng)上還沒(méi)有實(shí)質(zhì)意義上的正式生產(chǎn)。一方面,鎳錳酸鋰屬于三種金屬元素(鋰、鎳、錳)的復(fù)合氧化物,在合成上用常規(guī)方法難以實(shí)現(xiàn)各原料成分的均勻混合;另一方面,對(duì)于這種電壓平臺(tái)達(dá)4.7V,充電截止電壓達(dá)5.2V的高電位材料的電化學(xué)性能、特別是其在實(shí)用電池體系中的電化學(xué)特性方面的認(rèn)識(shí)并不十分清楚。所以如果要實(shí)現(xiàn)其產(chǎn)業(yè)化的話預(yù)計(jì)還需要一段時(shí)間的研究。

 

4、國(guó)內(nèi)哪個(gè)所,哪所高校對(duì)鋰離子電池的研究做的比較多,尤其是在產(chǎn)業(yè)化方面有突出貢獻(xiàn)的。

 

負(fù)極材料方面:國(guó)內(nèi)高校及研究院研究者中有名的是陳立泉院士課題組正極材料:中南大學(xué)的胡國(guó)榮教授研究的高壓實(shí)鈷酸鋰(在湖南瑞祥已經(jīng)商業(yè)化),高性能三元材料,現(xiàn)在正在研究二元材料,已經(jīng)取得了研究突破。

電子部第十八研究所(天津電源研究所),天津力神的強(qiáng)有力后盾支持者。

中科院化學(xué)所的隔膜生產(chǎn)研究,2007年11月成功建成并投產(chǎn)了一條年產(chǎn)聚丙烯微孔膜600萬(wàn)平方米的生產(chǎn)線。其他的還有很多的,有興趣的話自己可以上網(wǎng)搜索。

 

 

5、問(wèn)一個(gè)問(wèn)題,我做的石墨負(fù)極材料,剛涂布到銅箔上時(shí)是灰色的,但是當(dāng)石墨嵌滿(mǎn)鋰時(shí)我剛將其解剖開(kāi)是金黃色的,在空氣中放一會(huì)變成了黑色。有一節(jié)電池循環(huán)性能不好,在其嵌滿(mǎn)鋰時(shí)我將其解剖開(kāi),發(fā)現(xiàn)在石墨表面大量析氣,后在石墨表面形成了白色的泡沫狀產(chǎn)物,我發(fā)帖子跟他們討論說(shuō)是石墨的嵌鋰化合物反應(yīng)生成的氫氧化鋰,我現(xiàn)在迷茫的就是這幾個(gè)顏色不同的到底是什么物質(zhì),是怎樣形成的?

石墨負(fù)極材料,即電池在滿(mǎn)充電狀態(tài)下,表現(xiàn)正常的就是金黃色的,這的石墨嵌入鋰離子后形成LiC6的顏色顯現(xiàn)。電池循環(huán)性能不好,嵌滿(mǎn)鋰時(shí)我將其解剖開(kāi),發(fā)現(xiàn)在石墨表析氣冒泡,這里有兩個(gè)問(wèn)題存在,一個(gè)就是你是負(fù)極材料本身有問(wèn)題,再者就是電池的正負(fù)極容量不匹配造成了電池在循環(huán)過(guò)程中在負(fù)極表層析鋰,遇空氣之后鋰與空氣反而引起的。白色的泡沫狀產(chǎn)物一般為氫氧化鋰和碳酸鋰的混合物,碳酸鋰占多數(shù)。

那為什么負(fù)極會(huì)從灰色變?yōu)楹谏兀堪咨目赡苁沁^(guò)充后鋰沉積后與空氣的產(chǎn)物,那黑色呢,為什么循環(huán)后取出來(lái)會(huì)是黑色的?

是兩種不同物質(zhì)接觸空氣的結(jié)果,循環(huán)后的是鋰接觸控制造成的,一種的LiC6接觸空氣反應(yīng)造成的。

 

6、有一個(gè)問(wèn)題想請(qǐng)教,現(xiàn)在商品化的鋰離子電池都是要求隔膜有自關(guān)閉的屬性,那么如果用一種耐熱性足夠高(Tg340℃左右)的聚合物微孔膜作為鋰電池的隔膜,您覺(jué)得是否可行呢?

我個(gè)人覺(jué)得在現(xiàn)在的電芯技術(shù)條件下是不可取的,因?yàn)殡姵赜袀€(gè)熱效應(yīng)的,當(dāng)溫度達(dá)到一定的程度后,電池內(nèi)部的反應(yīng)會(huì)加劇,如果隔膜不及時(shí)關(guān)閉的話,正負(fù)極之間就會(huì)有鋰離子繼續(xù)傳遞,對(duì)電池的安全性能不好。嚴(yán)重的會(huì)爆炸的。如果技術(shù)成熟,有高安全的正負(fù)極材料和電解液匹配,應(yīng)該是可以的。

 

7、對(duì)現(xiàn)在的正極材料發(fā)展怎么看,錳酸鋰。磷酸鐵鋰,釩酸鋰,硅酸鐵鋰,硅酸錳鋰,二元,三元。不知道樓主對(duì)這些材料有什么看法呢?

 

 1、鈷酸鋰:鈷酸鋰也是目前應(yīng)用廣泛的正極材料,鈷產(chǎn)生3.9V(vs.Li)的電勢(shì)平臺(tái),對(duì)鈷酸鋰而言,對(duì)應(yīng)于其理論容量,高達(dá)274mAh/g,實(shí)際容量可達(dá)155mAh/g,具有很高的能量密度。但是對(duì)鈷酸鋰(LixCoO20<x<1)而言,當(dāng)x=1 時(shí),對(duì)應(yīng)于其理論容量,高達(dá)274mAh/g,但在實(shí)際的循環(huán)過(guò)程中,當(dāng)x>0.55 時(shí),材料的容量發(fā)生嚴(yán)重的退化,其層狀結(jié)構(gòu)傾向于塌陷。另外其資源緊缺也是限制瓶頸之一。

        2、鎳酸鋰:Ni4+/Ni3+電對(duì)能產(chǎn)生3.75V 的電勢(shì)平臺(tái)。它能可逆的嵌脫0.7Li,具有接近200mAh/g 的循環(huán)容量,但在實(shí)際中,很難得到這個(gè)結(jié)果。先在高溫下,由于Li的揮發(fā),很難合成化學(xué)計(jì)量比LiNiO2,高溫時(shí)六方相的LiNiO2 很容易向立方相的LiNiO2 轉(zhuǎn)變,這種鋰鎳置換的立方相的沒(méi)有電化學(xué)活性,而且這個(gè)反應(yīng)的逆過(guò)程很慢并且不完全。此外在充放電過(guò)程中,LiNiO2還會(huì)發(fā)生一系列的結(jié)構(gòu)變化,而導(dǎo)致嵌鋰容量的損失。實(shí)際上鎳酸鋰無(wú)太大實(shí)用價(jià)值。

        3、鎳鈷二元材料和多元復(fù)合材料:由于半徑相近,NiCo幾乎可以以任何比例形成固溶體。近幾年來(lái),多元混合摻雜的層狀氧化物得到了大量的研究,不同金屬原子比例的鎳鈷錳多元材料得到了研究,但是顆粒形貌和粒度分布不得到有效的控制,只有在足夠高的電勢(shì)下(大于4.5V)才能獲得180mAh/g 的容量,此外沒(méi)有從根本上改變鈷系材料的特點(diǎn)。

        4、尖晶石錳酸鋰:與鈷酸鋰和鎳酸鋰相比,錳酸鋰原料來(lái)源廣泛,價(jià)格非常便宜(只有Co10%),而且沒(méi)有毒性,對(duì)環(huán)境友好。曾一度被認(rèn)為是替代LiCoO2的選鋰離子電池正極材料。尖晶石LiMn2O4的容量衰減主要來(lái)源于:一方面為強(qiáng)烈的電子-晶格作用,即Jahn-Teller 效應(yīng),在放電過(guò)程中,尖晶石顆粒表面會(huì)形成Li2Mn2O4或形成Mn的平均化合價(jià)低于3.5的缺陷尖晶石相,這會(huì)引起結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,造成容量的損失。另一個(gè)方面在于循環(huán)過(guò)程中Mn的溶解流失,由Mn3+很容易發(fā)生歧化反應(yīng),生成Mn2+Mn4+Mn2+溶解于電解液中而造成Mn 的流失。所以一直以來(lái)市場(chǎng)受到嚴(yán)重限制。

        5、橄欖石型磷酸鐵鋰:這個(gè)就不多說(shuō)了,研究比較火熱,除了現(xiàn)在A123做的比較好之外,其它都是小打小鬧的!

        6、至于釩酸鋰,硅酸鐵鋰,硅酸錳鋰這些都還處在實(shí)驗(yàn)室研究階段,研究的人比較多,優(yōu)點(diǎn)也不少,但是其缺陷性也比較大,要應(yīng)用的話還要看大家的研究進(jìn)展?fàn)顩r,估計(jì)還要一段時(shí)間的磨合,而且釩酸鋰的污染比較大,也有毒啊。

 

 

8、實(shí)驗(yàn)室粉末微電極及三電極體系是如何制作,用什么材料制作?

這里有個(gè)三電極的資料,可以參考。粉末微電極我用的少,沒(méi)有對(duì)其做過(guò)研究啊。

 

 

9我們現(xiàn)在在測(cè)試原料的水分含量   現(xiàn)在想問(wèn)哈原料含水量在千分之一左右,甚至低于千分之一,有沒(méi)有必要進(jìn)行烘烤,目前想把一些沒(méi)有必要烘烤的材料不烘烤了,這個(gè)有什么后患沒(méi)?

如果材料的失重率低于千分之一的話可以不進(jìn)行干燥處理,后續(xù)是沒(méi)有影響的!

 

10、我是研究超級(jí)電容器方面的,肯定對(duì)一些電極材料做電化學(xué)測(cè)試其性能是必不可少的!我想問(wèn)問(wèn)兩電極和三電極測(cè)試到底有什么實(shí)質(zhì)性的區(qū)別??jī)H僅是有無(wú)參比電極的問(wèn)題嗎?再者如果沒(méi)有參比電極的話,測(cè)試的圖形好像不是很穩(wěn)定?它們測(cè)試的CV圖有什么不同呢?哪個(gè)測(cè)試方法要準(zhǔn)確一些呢?謝謝指導(dǎo)!

 

二電極:工作電極和輔助電極;三電極:工作電極/輔助電極與參比電極。裝置在工作的時(shí)候,會(huì)產(chǎn)生電化學(xué)極化和濃差極化,三電極體系因?yàn)閰⒈入姌O的作用能夠的控制電勢(shì)差,減少誤差。二電極法操作簡(jiǎn)單,但由于無(wú)參比或參比與隊(duì)電極是一個(gè),所以比較適用于恒電流沉積;三電極稍微復(fù)雜,但適于恒電位,恒電流,循環(huán)伏安,脈沖等等各種電化學(xué)沉積。但是總體上來(lái)說(shuō)的話,兩電極和三電極并沒(méi)有實(shí)質(zhì)區(qū)別的,關(guān)鍵在于你研究的體系,兩電極法對(duì)設(shè)備要求簡(jiǎn)單,應(yīng)用較多。而三電極法雖然誤差較小,但是裝置搭建和對(duì)儀器設(shè)備的要求也較高,故在我們的研究體系中我們采用的是兩電極的方法進(jìn)行研究的。

如果從應(yīng)用上來(lái)說(shuō)的話,1.假如要表征一個(gè)扣式電池(或者是其他得電池)得總體阻抗得話,一般選擇兩電極體系,即裝配好得扣式電池即可;假如要表征材料得性質(zhì),要用到三電極體系,因?yàn)閰⒈鹊靡胂蛘邷p少了對(duì)電極得影響,更能表征研究對(duì)象得電阻。

 

 

11、超級(jí)電容器中隔膜具體有哪些作用?謝謝

1、有效隔離正負(fù)電極,阻止活性物質(zhì)遷移,防止電子導(dǎo)通,保證超級(jí)電容器內(nèi)部不短路和不自放電。2、能使兩極之間進(jìn)行離子交換,進(jìn)行電荷富集,從而形成電源電動(dòng)勢(shì)。3、極低的面電阻,以免大電流充放電時(shí)引起電容器發(fā)熱和輸出負(fù)載電壓下降。4、電解液吸附和儲(chǔ)存能力。

 

12、問(wèn)一下怎么看待目前鋰電池中電池安全性的問(wèn)題,有什么新方法、新工藝對(duì)提高安全性有幫助?謝謝!

 

先我想引用毛煥宇說(shuō)過(guò)的一句話詮釋一下這個(gè)問(wèn)題:他說(shuō)&ldquo;他相信通過(guò)電池材料技術(shù)、制造技術(shù)的不斷改進(jìn),鋰電池的安全問(wèn)題能夠終解決&rdquo;

一、電池材料技術(shù)

       1、要我比較推崇隔膜的一些改進(jìn),聚合物改性隔膜和無(wú)機(jī)有機(jī)聚合物改性隔膜,不管是后處理還是制程處理,都能夠顯著的提高電池的安全性能,尤其是電池的濫用安全性能。比如:德固賽獲得**的創(chuàng)新性產(chǎn)品SEPARION&reg;隔膜使汽車(chē)工程師們夢(mèng)想成真。這是一種經(jīng)過(guò)陶瓷浸漬涂層的以PET聚合物為基體的材料,具有相應(yīng)的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。在生產(chǎn)中,德固賽使用由氧化鋁、氧化鋯和氧化硅組成的特殊混合物高柔性聚合物無(wú)紡布,從而制造出可彎曲的隔離膜;AsahiKasei Inorganic-blended separator (日本旭化成無(wú)機(jī)混合隔膜),此隔膜的空孔率在提高到5070%的同時(shí),還將電阻降低到了以往產(chǎn)品的一半。(以上這些資料我在小木蟲(chóng)內(nèi)均有共享的,有興趣可以看看)但是這些改進(jìn)能夠正式投入使用的都是一些國(guó)外的企業(yè)和研究院所,中國(guó)在這方面還要大力加強(qiáng)研究力度。

        2、正負(fù)極材料,這一方面的話做的事情比較多,研究的人也不少,大多都停留在表面包覆改性,摻雜等上面,不過(guò)也取得了一定的成效,但是實(shí)際上能夠發(fā)揮很大作用的寥寥無(wú)幾了。要徹底改善這些害的從源頭開(kāi)發(fā)新的高安全性能材料著手。這方面在日本和美國(guó)做的比較多,比如美國(guó)阿貢實(shí)驗(yàn)室,勞倫斯伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室,國(guó)太平洋西北國(guó)家實(shí)驗(yàn)室等。

 

        3、電解液,對(duì)于現(xiàn)有的液體電解液只要考慮開(kāi)發(fā)溫度穩(wěn)定范圍寬、導(dǎo)電率好的鋰鹽,如M公司研究HQ-115,即二-(三氟甲磺酰)亞胺鋰電解液鹽,另一方面就是開(kāi)發(fā)出電化學(xué)窗口較寬,熱穩(wěn)定,可以適當(dāng)添加一些合適的電解液添加劑等。美國(guó)阿貢國(guó)家實(shí)驗(yàn)室,美國(guó)噴射推進(jìn)實(shí)驗(yàn)室等對(duì)此有較為深入的研究。另外就是:以聚合物電解質(zhì)代替有機(jī)電解質(zhì),在凝膠電解質(zhì)中添加納米惰性無(wú)機(jī)填料,固體聚合物電解質(zhì),日本大曹(DAISO)株式會(huì)社采用一種醇類(lèi)橡膠聚合技術(shù)形成現(xiàn)有的固體電解液,其具有優(yōu)異的導(dǎo)電性能和電化學(xué)穩(wěn)定性。

二、制造工藝技術(shù):主要把握漿料分散技術(shù),電芯一致性技術(shù)(提高電池一致性),電源管理系統(tǒng)。這里面涉及到很多技術(shù)問(wèn)題,再此不做深入介紹,可以參見(jiàn)我發(fā)的一些資源帖。

 

13、能不能說(shuō)一下怎么樣從隔膜方面評(píng)價(jià)一個(gè)電池的好壞,都有哪些測(cè)試方法?怎么去測(cè)?謝謝

這個(gè)在我發(fā)的一些關(guān)于隔膜的資源帖里有介紹的,可以自己下載去參考。主要關(guān)注隔膜的主要性能包括透氣率、孔徑大小及分布、孔隙率、力學(xué)性能、熱性能及自動(dòng)關(guān)閉機(jī)理和電導(dǎo)率等。透氣率是透氣膜重要的物化指標(biāo),由膜的孔徑分布、孔隙率等決定。其次就是做成電池按照安全測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行電池的安全測(cè)試!

 

14、我是做鋰電導(dǎo)電劑的,尤其是動(dòng)力鋰電用導(dǎo)電劑。能不能告之這方面的市場(chǎng)情況?目前國(guó)內(nèi)動(dòng)力鋰電公司用的哪種牌號(hào)的導(dǎo)電劑呢??jī)r(jià)位多少啊?謝謝

現(xiàn)在一般的導(dǎo)電劑都可以作為動(dòng)力電池用的,如S-PKS-6,AB,炭黑等。但是你要做比較高端的動(dòng)力點(diǎn)吃的話,這些有些力不從心的。可以參見(jiàn):日本產(chǎn)動(dòng)力型鋰離子電池超級(jí)導(dǎo)電劑,科琴黑:用于鋰電行業(yè)的有ECPECP-600JD,是目前鋰電行業(yè)的一顆新星,它有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn):1.純度高;雜質(zhì)多了會(huì)對(duì)電池的安全、穩(wěn)定性、循環(huán)性等都有很大負(fù)面影響。2.添加量低;  是普通超級(jí)導(dǎo)電炭黑的1/3,甚至1/5。當(dāng)然價(jià)格業(yè)貴些。 3.生產(chǎn)高倍率和大容量以及大電流鋰電,推薦用ECP,好用ECP-600JD。這兩只產(chǎn)品對(duì)倍率、容量、電流密度都有大幅度提升。但是分散比較難。另外一種就是CNTs,關(guān)鍵看你的工藝分散工藝是否成熟,如果CNTs用好了,可以大幅度提升電池的倍率和安全性能。

 

15、請(qǐng)問(wèn)用共沉淀法在LiFePO4中摻Mn的關(guān)鍵是什么,是調(diào)節(jié)PH嗎?找一個(gè)合適的PH Domain使兩者沉淀,同時(shí)又不會(huì)產(chǎn)生其他雜質(zhì)沉淀嗎?

具體的制備你可以參見(jiàn)《G. Nuspl, L.Wimmer and M. Eisgruber, WO2005/051840, 2005》這篇**。摻錳后有利于提高電池的比容量和電壓。

 

16、鋰電菜鳥(niǎo)!請(qǐng)教:我現(xiàn)在是重復(fù)實(shí)驗(yàn),可是按照文獻(xiàn)上合成出的LiMn2O4,裝成模型電池,可是怎么做都達(dá)不到文獻(xiàn)上的結(jié)果!什么50次、100次循環(huán)后容量保存率98%以上!我的材料根本達(dá)不到,一般10次以后就衰減到50% ~!不知道有哪些原因啊?XRD測(cè)試表明是純相LiMn2O4

并不是說(shuō)你合成出了錳酸鋰,XRD測(cè)試也表明你的是純相LiMn2O4,那么你的性能就一定會(huì)好。這與你合成出來(lái)的材料的物化性能(如粒度,比表面積,振實(shí)密度等)息息相關(guān)的。一般文獻(xiàn)可以借鑒,但是不可以純粹模仿,因?yàn)槿思矣行╆P(guān)鍵的步驟或者添加了其他物質(zhì)是不會(huì)寫(xiě)進(jìn)去告訴你的。一般來(lái)說(shuō)純相的錳酸鋰性能是比較差的,如果你不進(jìn)過(guò)相應(yīng)的改進(jìn)。主要體現(xiàn)在在循環(huán)過(guò)程中錳離子的溶解,Jahn-Teller效應(yīng)和氧缺陷。建議你再查閱錳酸鋰改性的相關(guān)文獻(xiàn)看看,建議在合成的時(shí)候提高氧含量和燒結(jié)時(shí)間,提高材料中錳的價(jià)態(tài)。摻雜元素主要有:LiMgZnNi這些可以調(diào)高錳的價(jià)態(tài)。另外CrAlGa等可以改變其晶胞參數(shù),提升提穩(wěn)定性能。

 

17、我也問(wèn)一個(gè)初級(jí)的問(wèn)題,三元?dú)溲趸锴膀?qū)體制備過(guò)程中,金屬離子、氨水、堿溶液濃度該是什么濃度?

參考值:金屬離子0.5-3mol/L均可以,鎳、鈷、錳鹽的比例按照你要合成三元材料的組成成分進(jìn)行添加,如LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2,則按照1:1:1進(jìn)行添加。氨水210mol/L,堿溶液濃度210mol/L。具體視工藝調(diào)節(jié)。

 

這個(gè)沒(méi)有一個(gè)確數(shù),也沒(méi)有一個(gè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),工業(yè)上面各個(gè)廠家的配比也有區(qū)別。為了考慮產(chǎn)能的問(wèn)題,工業(yè)上的鹽溶液濃度會(huì)盡可能高,但是同時(shí)也要考慮溶解度得問(wèn)題,一般至少在2M以上。如果你要做實(shí)驗(yàn),好采用一個(gè)穩(wěn)定的鹽溶液總濃度,因?yàn)橐粋€(gè)穩(wěn)定的方法下,鹽溶液濃度和氨水濃度、堿溶液濃度都有關(guān),你一個(gè)變化,其他都要跟則變化。如果能夠保證溶解的話,你把鹽溶液濃度盡量提升都沒(méi)事,這樣產(chǎn)能更大。氨水一般采用濃氨水,摩爾濃度一般在10M以上。堿的濃度一般在6M以上,你配到10M也是可行的,但是同樣的,氨水在堿溶液中的含量也需要跟著變化,因?yàn)槟惴磻?yīng)中控制的是pH的穩(wěn)定,你反應(yīng)液的濃度一變化,為了維護(hù)體系pH的穩(wěn)定,相應(yīng)的其他溶液的濃度就要跟著變化,而隨著鹽溶液的濃度的變化,作為絡(luò)合劑的氨水的濃度也要變化。

    以上這些都沒(méi)有一個(gè)確數(shù),如果在研究初期一定要有一個(gè)基準(zhǔn)開(kāi)始實(shí)驗(yàn)的話,我建議你從鹽溶液2M的總濃度,堿溶液56M的濃度,氨水在堿溶液中的含量可以作為變量作為你實(shí)驗(yàn)需要研究的數(shù)據(jù)之一來(lái)進(jìn)行考察。一般氨水的量多一些比少一些要好,至少粒度、振實(shí)密度都能上去,生長(zhǎng)的比較有序,但是太大容易母液變藍(lán),從而產(chǎn)生很多未反應(yīng)的游離粒子,從而降低產(chǎn)能,影響環(huán)境,并造成偏析。所以,氨水的含量建議你從大的含量開(kāi)始往小得實(shí)驗(yàn),找到合適的值。

 

 

18、我看到文獻(xiàn)上沒(méi)有改性的LiMn2O4循環(huán)性能也比我的好很多啊!還有就是做極片的時(shí)候,怎么防止烘干開(kāi)裂啊!我看到很多人碰到這樣的問(wèn)題!不知道有沒(méi)有什么好的辦法么有?

 

先,不要盲目相信文獻(xiàn)上的東西,文章里面幾分真幾分假幾分藝術(shù)加工自己寫(xiě)過(guò)都清楚

其次,影響你材料性能的因素太多了,包括你的前軀體制備工藝、前軀體性能Li/Me比、焙燒工藝、破碎工藝、電池組裝和測(cè)試制度,甚至和天氣氣候都有關(guān)系,盲目的去拿自己不成熟的東西和文獻(xiàn)比沒(méi)有意義,不是說(shuō)你一個(gè)材料做的不如文獻(xiàn)上說(shuō)的好,就一定是什么大問(wèn)題。

      我建議你先采用一個(gè)穩(wěn)定的電池組裝和測(cè)試的制度,在此基礎(chǔ)上,進(jìn)行正交試驗(yàn),對(duì)于一系列影響性能的因素:包括前軀體制備工藝、混料工藝、焙燒工藝、破碎工藝等進(jìn)行研究,測(cè)試一系列材料的性能,這樣的數(shù)據(jù)才有反應(yīng)實(shí)際情況。

 

 

19、如果是要做球形三元前驅(qū)體的話,又要注意哪些因數(shù)呢?另外在實(shí)際工業(yè)中又是如何避免錳氧化的呢?

關(guān)鍵因素:pH的控制、溫度、攪拌轉(zhuǎn)速、絡(luò)合劑(氨水)的含量;這幾個(gè)控制好了,球形度不是問(wèn)題。

錳的氧化主要是在反應(yīng)中控制,反應(yīng)釜中需要通入氮?dú)鈿夥毡Wo(hù),一直到反應(yīng)結(jié)束為止,料放出來(lái)了就不用管了。另外,錳的避免氧化主要是在反應(yīng)過(guò)程中進(jìn)行的,因?yàn)殄i的氧化嚴(yán)重影響到前軀體的結(jié)構(gòu)和球形度,而當(dāng)前軀體生長(zhǎng)完全之后,也就是出料之后,錳的氧化就不用理會(huì)了,在焙燒過(guò)程中,相反要提供充分的焙燒條件,讓錳被氧化到高價(jià)態(tài),從而提高材料的電性能。

 

20、我想請(qǐng)問(wèn)一下現(xiàn)在LiMn2O4高溫改性的新方向?

高溫性能的改進(jìn)涉及電極/溶液界面的各個(gè)環(huán)節(jié):體相摻雜、表面相摻雜、減小比表面、電解液組成優(yōu)化、采用能夠捕獲質(zhì)子作用的電解液添加劑、以及能夠吸收氧氣的電極材料添加劑等。其復(fù)雜性不是一般就能解決的。不過(guò)我個(gè)人覺(jué)得的話,采用表面包覆處理還是有效的辦法,表面包覆的物質(zhì)包括:各類(lèi)無(wú)機(jī)氧化物,鈷酸鋰材料等。但是其包覆的厚度需要嚴(yán)格控制。如果可以將其做成表面包覆的錳酸鋰殼核結(jié)構(gòu)的話應(yīng)該還是蠻不錯(cuò)的一條技術(shù)路線。

 

21、弱弱地問(wèn)一下,在目前研究負(fù)極材料中,石墨,Si基,Sn基,鈦酸鋰等等,就目前文獻(xiàn)看,需要均往納米方向靠,什么納米管,納米棒之類(lèi),個(gè)人感覺(jué)工業(yè)化起來(lái)確實(shí)比較難,請(qǐng)問(wèn)專(zhuān)家如何看待這個(gè)問(wèn)題,再者,如何看待目前正研究的這些負(fù)極材料的優(yōu)缺點(diǎn)的....謝謝....

我也覺(jué)得工業(yè)化起來(lái)確實(shí)比較難,不過(guò)目前的話,對(duì)于硬碳,合金,鈦酸鋰負(fù)極材料的話其工業(yè)化已經(jīng)開(kāi)始了,不少的大公司已經(jīng)開(kāi)始采用或者有的已經(jīng)都用了好幾年了,不如硬碳,三星就早在好幾年前就開(kāi)始工業(yè)化用作負(fù)極材料制作鋰電池了。鈦酸鋰也已經(jīng)有突入使用的,比如東芝和國(guó)內(nèi)的銀通等。但是對(duì)于硅碳等則還需要一段時(shí)間的研究,也有的一些材料企業(yè)做的還不錯(cuò),如BTR、杉杉、日本很多企業(yè)也在研究的不錯(cuò)。

 

22、您好,我問(wèn)一下,磷酸鈦鋰做負(fù)極時(shí),正極用什么?只能用磷酸鐵鋰嗎?

水溶液鋰離子電池的關(guān)鍵在于選擇合適的電極材料。水的電化學(xué)穩(wěn)定窗口(-0.42.6V)限制了電極材料的選擇范圍。正極材料部分,之前的研究表明LiMn2O4,LiFePO4LiCoO2都是比較不錯(cuò)的選擇。而負(fù)極材料部分,一直都未出現(xiàn)一種相對(duì)較為理想的解決方案。斯坦福大學(xué)的研究人員證實(shí),LiTi2(PO4)3 (LTP)作為負(fù)極材料的電極開(kāi)路電壓為2.5Vvs Li/Li+),是目前一種接近2.6V分解電壓且能脫嵌鋰離子的電極材料。但是其正極材料的匹配上這個(gè)我倒是不太清楚,估計(jì)還要研究才能確定不同正極材料的匹配效果。

 

23、負(fù)極材料方面,如錫基硅基材料,除了提高其循環(huán)穩(wěn)定性還有沒(méi)有其它的機(jī)理方面的東西需要進(jìn)一?

 

硅材料由于在嵌脫鋰過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的體積膨脹和收縮,從而產(chǎn)生破裂、粉化失效,導(dǎo)致材料結(jié)構(gòu)的崩塌和電極材料的剝落而使電極材料失去電接觸。對(duì)于硅材料,目前人們提出解決這一問(wèn)題的辦法主要有兩種:一種是采用氧化物作為前驅(qū)體,在充放電過(guò)程中氧化物先發(fā)生還原分解反應(yīng),形成納米尺度的活性金屬;。另一種是采用超細(xì)合金及活性/非活性復(fù)合合金體系。我覺(jué)得機(jī)理方面要研究的東西還是比較多的,對(duì)于其膨脹,失效模式,已經(jīng)改進(jìn)為什么會(huì)抑制一部分膨脹都以及膨脹的快慢與什么因素有關(guān)都是可以研究的。

      對(duì)于錫基材料的話,其儲(chǔ)鋰的機(jī)理以及改性后的機(jī)理機(jī)理,容量衰退是主要原因等都可以作為研究的對(duì)象。

 

 

24我想請(qǐng)教一些關(guān)于鋰離子應(yīng)用方面的知識(shí),主要在通信領(lǐng)域有哪些方面,還有對(duì)鋰離子電池的要求。

 

通信領(lǐng)域的話現(xiàn)在用得多的就的作為儲(chǔ)能電站使用,防止突然停電帶來(lái)的通信障礙,起到應(yīng)急供電的作用。然而儲(chǔ)能電池并非一般的動(dòng)力電池可以取代,其必須滿(mǎn)足一下的基本要求:

 高電壓(>12V);高容量(u>5Ah) 高循環(huán)壽命(5003000,100%DOD);長(zhǎng)儲(chǔ)存壽命(510,50%SOC)u 隨時(shí)充電;脈沖放電;惡劣環(huán)境適應(yīng)性(高溫、低溫、酸性、堿性)

 

 

25、對(duì)于硅材料,硅的氧化物,二氧化硅是具有儲(chǔ)鋰活性的嗎?

SiOSiO2都有報(bào)道,SiO Li 反應(yīng)的機(jī)理為,次放電過(guò)程形成Li-Si 合金和鋰硅酸鹽,其中的鋰硅酸鹽是不可逆的。后續(xù)的反應(yīng)只是SiLi的合金化和去合金化。一般認(rèn)為SiO2是電化學(xué)惰性的,不能直接和Li反應(yīng)。但在2000年左右,有報(bào)道納米SiO2在顆粒尺度達(dá)到7nm左右時(shí)是具有電化學(xué)活性的,反應(yīng)電位在0-1V(對(duì)Li),其可逆容量達(dá)到400mAh/g 左右。

 

26、請(qǐng)問(wèn)對(duì)負(fù)極用的SBR 粘結(jié)劑了解的多嗎?我現(xiàn)在想買(mǎi)一瓶這種SBR,但是,規(guī)格很多,不知道一般經(jīng)驗(yàn)是用什么樣的比較好,如分子量,其中苯乙烯的含量是多少?

 

建議你使用日本**的SBR:日本A&L株式會(huì)社負(fù)極粘結(jié)劑。公司主頁(yè)有具體的資料可以參考:http://www.n-al.co.jp/sbr/sbr_nal/sbr_nal_film.html

    另外關(guān)于CMCSBR,推薦看這兩篇文獻(xiàn):Journalof Power Sources 189 (2010) 108&ndash;113, Electrochemical properties ofcarbon-coated Si/B composite anode for lithium ion batteries.

ELECTROCHEMICAL AND SOLID STATE LETTERS :8,期:2  頁(yè): A100-A103 出版年:2005  Enhanced cycle life of Si anode for Li-ion batteries by usingmodified elastomeric binder

 

 

27、我是今年剛畢業(yè)的學(xué)生,在一家鋰離子動(dòng)力電池公司上班,目前覺(jué)得自己學(xué)習(xí)空泛,工作開(kāi)啟不明確,如何能更好的了解這個(gè)行業(yè),能將公司的生產(chǎn)流程等學(xué)的更透徹呢,謝謝您能指導(dǎo)一下!

 

其實(shí)鋰電池這個(gè)行業(yè)是有很多很多可以學(xué)習(xí)的東西的,也不是一朝一夕就能弄明白的,你覺(jué)得&ldquo;目前覺(jué)得自己學(xué)習(xí)空泛&rdquo;,說(shuō)明你的心態(tài)還沒(méi)有回歸,建議你先要擺正心態(tài),把你的工作當(dāng)成你的事業(yè)來(lái)看待,這一點(diǎn)真正做到的人不是很多哦。

    對(duì)于鋰電池的學(xué)習(xí),先建議你從基本的東西入手,從鋰電池的原理,包括所用的材料類(lèi)型及其性能(這些要了解的話也是要花時(shí)間和精力的,一定要了解透徹),然后學(xué)習(xí)公司產(chǎn)品類(lèi)型以及性能發(fā)揮,再學(xué)習(xí)鋰電池的制作工藝流程(包括每個(gè)工序的具體細(xì)節(jié),懂得怎么樣,為什么要這樣,不這樣會(huì)怎么樣,是否可以做的更好,有否改進(jìn)的余地等方向去思考),包括漿料配方,混料方式,圖紙?jiān)O(shè)計(jì)等。這些都是基本要掌握的,平時(shí)有時(shí)間的話還要利用網(wǎng)絡(luò)搜索大量的有參考價(jià)值的文獻(xiàn),演講稿等資料。需要理論聯(lián)系實(shí)際,實(shí)際結(jié)合理論方可有所了解!

 

 

28、有關(guān)于鋰離子電池設(shè)計(jì)方面的資料有嗎?對(duì)這一方面又有怎樣的看法呢?

http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=3591760&fpage=1這位專(zhuān)家總結(jié)說(shuō)的不錯(cuò),可以去看看,參考一下,但是真正的電池設(shè)計(jì)圖紙只是基于此而來(lái)的,于此差距也有很大的區(qū)別的。可以作為初學(xué)者參考!

 

29、你好!非常感謝你發(fā)起了這么精彩細(xì)致的討論,各個(gè)方面都有涉及到。真的了解到很多,想問(wèn)一下有沒(méi)有二氧化鈦負(fù)極材料充放電機(jī)理的資料?非常感謝!

 

二氧化鈦負(fù)極材料好像是由橡樹(shù)嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室發(fā)現(xiàn)的,其能提高功率、能量密度和安全性,并具有快速充放電功能,能顯著減少充電時(shí)間,可用于鋰離子電池,也非常安全,持久耐用,可替代商用石墨,這就使它非常適合用于混合動(dòng)力電動(dòng)汽車(chē),也可進(jìn)行其他高功率應(yīng)用。

      納米二氧化鈦具有良好的快速充放電性能和較高的容量。經(jīng)循環(huán)伏安研究表明,鋰離子在納米二氧化鈦中同時(shí)存在兩種動(dòng)力學(xué)過(guò)程,即擴(kuò)散控制的鋰離子嵌入-脫出過(guò)程和贗電容性的動(dòng)力學(xué)過(guò)程,更好地釋放鋰嵌入和脫嵌過(guò)程中的應(yīng)力,提高循環(huán)壽命,這也是與納米二氧化鈦的特殊結(jié)構(gòu)相關(guān)的。由于納米二氧化鈦具有很好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,因此具有更廣泛的應(yīng)用范圍。納米二氧化鈦是一種的鋰嵌入載體,插鋰電位在1.5-1.6V,形成Li0.91TiO2-B,具有優(yōu)異的可逆循環(huán)容量。有一篇論文好像講述了一些簡(jiǎn)單的機(jī)理研究的,你可以去參考一下:《二氧化鈦及錫、鋰摻雜納米管的制備及其電化學(xué)性能研究》。

 

 

30、文獻(xiàn)中常看到在某些鋰電正極材料中,存在陽(yáng)離子&ldquo;有序/無(wú)序&rdquo;的問(wèn)題,如摻Ni LiMn2O4中就存在Mn/Ni離子的&ldquo;有序/無(wú)序&rdquo;order/disorder)的問(wèn)題。我個(gè)人目前不太確定的理解是,所謂有序無(wú)序是不同的陽(yáng)離子在晶格中是否呈規(guī)律性排列決定的,至少存在局部的規(guī)律性才可稱(chēng)得上&ldquo;(局部)有序&rdquo;。否則即為&ldquo;無(wú)序&rdquo;。鄙人才疏學(xué)淺,還請(qǐng)高人就這個(gè)問(wèn)題給予指點(diǎn),十分感謝!

對(duì)于鋰電正極材料來(lái)說(shuō),所謂的有序和無(wú)序并不是你理解的有序無(wú)序是不同的陽(yáng)離子在晶格中是否呈規(guī)律性排列決定的,你這種理解是對(duì)于有序性晶格來(lái)說(shuō)的,并不是說(shuō)正極材料中各個(gè)原子在晶格中呈規(guī)律性排列就是所謂的有序,其實(shí)材料中每個(gè)原子在晶格中都有其固定的位置的,如果某個(gè)原子的位置被其他與其相類(lèi)似的原子占據(jù)了,使其原子之間形成了錯(cuò)位,這樣的才能成為無(wú)序,但是你不能說(shuō)它的晶格是無(wú)序的啊。例如摻NiLiMn2O4中,尤其是Ni含量較高的材料中,由于Ni2+的離子半徑與Li+的半徑很相近,兩者容易相互占領(lǐng)各自在晶格中的位置,從而造成批次之間錯(cuò)位,形成無(wú)序材料,影響鋰離子的遷移。這就需要在合成工藝中控制其相互占位,使其各自歸位,合成出的材料才能是有序的。但是有的材料,比如鈷酸鋰,當(dāng)Co2+Li+成規(guī)律性層狀有序排列時(shí),其電壓僅為3.78V,但是當(dāng)他們錯(cuò)位排列呈現(xiàn)無(wú)序型時(shí),其電壓為3.99V。所以不能籠統(tǒng)的說(shuō)材料怎么排列就是有序和無(wú)序的,應(yīng)該從其性能上來(lái)分看起是有序還是無(wú)序。個(gè)人覺(jué)得性能能后提升的排列即為有序排列,性能不好,在整齊的晶格排列也是無(wú)序的排列。

 

 

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